影響膠圈使用壽命的主要因素有如下:
膠圈的使用壽命主要取決于它的抗老化性能。橡膠是高彈性體,分子結(jié)構(gòu)不飽和,易與空氣中的臭氧、氧及其它活性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),造成橡膠分子鏈斷裂,交聯(lián)等老化現(xiàn)象,從而使產(chǎn)品失去彈性,導(dǎo)致密封失效。
橡膠的老化可分為、氧老化、熱老化、臭氧老化、光效應(yīng)老化、變形及應(yīng)力老化、重金屬催化、氧化老化、水解老化、以及霉菌的侵蝕等幾大類(lèi)。
1、氧化老化
①.氧老化
氧可使橡膠分子鏈氧化斷裂,破壞橡膠分子的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。氧對(duì)橡膠的老化反應(yīng)首先是氧氣在熱因素影響下,在橡膠分子的雙鍵及其雙鍵附近發(fā)生反應(yīng),形成過(guò)氧化物。然后過(guò)氧化物分解成為橡膠的氧化物,同時(shí)放出活性氧,致使橡膠分子斷裂。活性氧又與其他橡膠分子化合重新形成過(guò)氧化物,這樣周而復(fù)始地進(jìn)行連鎖反應(yīng)。由于這種反應(yīng),橡膠分子鏈的斷裂降解,使橡膠發(fā)粘、變軟。另外,在氧化過(guò)程中也會(huì)使橡膠分子產(chǎn)生活性基,使橡膠分子進(jìn)行交聯(lián),其結(jié)果導(dǎo)致橡膠交聯(lián)密度逐漸增加,橡膠變硬、變脆失去彈性。上述的降解及交聯(lián)情況在整個(gè)氧化過(guò)程中都會(huì)發(fā)生,只不過(guò)有的橡膠以斷鏈為主,有的橡膠則以交聯(lián)占優(yōu)勢(shì),這主要取決于橡膠的類(lèi)型。其他催化橡膠氧化反應(yīng)的因素有熱、紫外線、重金屬離子及機(jī)械應(yīng)力作用等。
②.熱老化
熱引起上述氧化連鎖反應(yīng),并加速其進(jìn)行,它對(duì)氧化的影響很大。橡膠制品不論外部受熱或因連續(xù)變形引起內(nèi)部升溫,對(duì)其老化都有影響。一般來(lái)講,溫度每升高10℃,氧化速度約增加1倍左右。當(dāng)溫度高達(dá)120℃以上時(shí),氧化速度就已相當(dāng)迅速,如橡膠制品在100℃時(shí)的氧化速度至少是20℃時(shí)的256倍。因此在常溫下橡膠制品可用幾年,在100~200℃下,則幾個(gè)月甚至幾天就失去彈性和強(qiáng)度。而在沒(méi)有氧氣的環(huán)境下,橡膠制品在200℃的高溫下,也能使用較長(zhǎng)時(shí)間。
③.光老化
光也會(huì)加速氧化反應(yīng),橡膠吸收光能以后形成活性基,活性基與氧進(jìn)行氧化反應(yīng)。因此在光能的作用下橡膠的老化現(xiàn)象也是很明顯的。引起橡膠光老化的,主要是波長(zhǎng)小于400μm的紫外線。紫外線除加速氧化作用外,還能引起橡膠的異構(gòu)化,也會(huì)直接引起橡膠的斷鏈和交聯(lián),引起橡膠制品表面失去彈性或發(fā)脆,產(chǎn)生龜裂。所以避免陽(yáng)光照射,就可以防止龜裂。如使用條件無(wú)法避免陽(yáng)光照射,應(yīng)在制品中添加能?chē)姷奖砻娴淖贤饩€吸收劑。這一點(diǎn),對(duì)于暴露于野外并有可能直接受到陽(yáng)光照射的橡膠制品是必須要考慮的,尤其對(duì)于烯烴類(lèi)的普通橡膠則尤為重要。因此,膠圈在使用以前,在貯存,運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程中,應(yīng)最大限度地避免光的照射。
紫外線以及受熱引起的老化,都與氧氣的存在有很大的關(guān)系,但在氧氣不多的土壤中和水中,通常意味著老化進(jìn)行得極為緩慢。
2、臭氧老化
臭氧是一種強(qiáng)的氧化劑;臭氧的氧化作用,是橡膠老化的一個(gè)相當(dāng)重要地因素。雖然地球表面層的臭氧量濃度并不高,但對(duì)長(zhǎng)期伸長(zhǎng)、壓縮變形條件下的橡膠制品,其老化作用特別明顯。臭氧的活性比氧高,它對(duì)橡膠的作用大體是先在橡膠的雙鍵外生成臭氧化物,而后分解使橡膠分子斷裂,具體表現(xiàn)為橡膠制品表面龜裂。如果不存在伸長(zhǎng)、壓縮變形等情況,則臭氧化物就發(fā)生分解而生成氧化物,造成制品外表出現(xiàn)類(lèi)似噴霜的現(xiàn)象,又叫做‘泛白’,這一現(xiàn)象一般發(fā)生在濕熱氣候條件下。
3、變形及應(yīng)力老化
橡膠制品的機(jī)械變形或連續(xù)曲折變形,能引起橡膠結(jié)構(gòu)物理的和化學(xué)的復(fù)雜變化,從而改變橡膠的物理機(jī)械性能。橡膠受外力的作用能加速其氧化作用,橡膠在多次變形中氧化速度會(huì)大大提高。橡膠制品長(zhǎng)期在拉伸或壓縮應(yīng)力作用下,產(chǎn)生的拉伸或壓縮應(yīng)力松馳,也是橡膠制品失效的一個(gè)十分重要因素。
3.4化學(xué)腐蝕
化學(xué)元素介質(zhì)能引起橡膠化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生不可逆變化。這類(lèi)介質(zhì)包括強(qiáng)氟化劑、無(wú)機(jī)酸、無(wú)機(jī)堿、無(wú)機(jī)鹽和鹵化物等。硫化膠在腐蝕性能介質(zhì)中的膨脹是不可逆和不平衡的?;瘜W(xué)腐蝕介質(zhì)是一種多組分體系,每一組分在膨脹聚合物中的擴(kuò)散速度和含量相差很大。硫化膠在化學(xué)腐蝕中會(huì)產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu)的降解。
橡膠的耐腐蝕性能主要取決于橡膠的飽和性和取代基性質(zhì)。具有高度飽和結(jié)構(gòu)、不存在活潑取代基、或活潑部分被穩(wěn)定均可提高橡膠的耐腐蝕性。分子間力強(qiáng)、分子排列緊密、定向和結(jié)晶等也都可提高對(duì)腐蝕介質(zhì)的穩(wěn)定性。
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